I. 乾式電極作製技術の分析
1. 乾式プロセスと湿式プロセスの概要と材料の比較
従来の湿式プロセスでは、活性物質、導電剤、バインダーを特定の比率で溶媒に混合し、スロットダイコーターを使用して混合物を集電体表面にコーティングし、その後カレンダー処理を行います。
乾式プロセスでは、活性粒子と導電剤を均一に乾式混合し、バインダーを添加し、バインダーのフィブリル化によって自立フィルムを形成し、最後にそれを集電体表面にカレンダー加工します。
2. ドライフィルム製造プロセス
2.1 自立型フィルムの乾燥製造プロセス
乾式フィルム法には、バインダーフィブリル化法と静電噴霧法があり、バインダーフィブリル化法が主流となっています。静電噴霧法は、その後の加工性、接着安定性、電極の柔軟性、耐久性において、バインダーフィブリル化法に劣ります。
バインダーの解繊:活物質粉末と導電剤を混合し、PTFEバインダーを加え、外部から高せん断力を加えてPTFEを解繊し、電極フィルム粉末を結合させます。その後、混合物を押出成形して自立型フィルムを形成します。
静電噴霧法:活物質、導電剤、バインダー粒子を高圧ガスで予め混合します。粉末は静電噴霧ガンで負に帯電し、正に帯電した金属箔集電体上に塗布されます。バインダーを塗布した集電体はその後、ホットプレスされます。溶融したバインダーは他の粉末と付着し、圧縮されて自立膜を形成します。
2.2 フィブリル化乾式プロセス技術の原理
フィブリル化とは、PTFEを外部せん断力によってフィブリル化することです。PTFEはファンデルワールス力が小さく、スタッキングが緩いため、せん断力によって凝集体がフィブリル化し、電極粉末を結合するネットワークを形成します。
温度とせん断は、PTFEのフィブリル化に影響を与える重要な要因です。19℃を超えると、PTFEは三斜晶系から六方晶系へと結晶構造が変化し、分子鎖が軟化してフィブリル化が促進されます。
電極カレンダー処理の前に、フィブリル化フィルムの製造が行われます。主流のフィブリル化装置には、ジェットミル、スクリュー押出機、オープンミルなどがあります。
PTFEと活物質を十分に混合した後、混合物をフィブリル化装置に送り込みます。ローラー圧力により、自立膜を形成します。実験データによると、送り速度が遅いほど電極膜のインピーダンスが増加し、カレンダー圧が大きいほどインピーダンスが減少します。
II. 乾式電極と湿式電極:利点と欠点
1. コスト削減:製造コストを18%削減
乾式プロセスは工程数が少なく、量産化によりセル製造コストを18%(0.056元/Wh)削減できます。湿式プロセスでは、コーティング/乾燥と溶媒回収が、それぞれ設備費、人件費、設備費、エネルギー費の22.76%と53.99%を占めています。乾式プロセスでは、スラリーコーティングを自立膜形成に置き換えることで、NMP溶媒、電極乾燥、溶媒回収が不要になり、大幅なコスト削減につながります。
乾式プロセスはより環境に優しく、拡張性も優れています。有毒なNMP(N-メチルピロリドン)は、湿式プロセスではエネルギーを大量に消費するリサイクルを必要とします。溶剤を使用しない乾式プロセスは、ワークフローを簡素化し、設備の設置面積を削減し、大規模な電極生産を可能にします。
2.
活性物質密度の向上:エネルギー密度20%増加
PTFEフィブリル化により、湿式電極よりも滑らかな乾式電極形状が実現します。湿式プロセスでは溶媒の蒸発により活物質と導電剤の間に空隙が生じ、圧縮密度が低下します。乾燥工程を経ないため、乾式電極は空隙を解消し、粒子間のより密接な接触を確保します。
乾式電極は、亀裂や微細孔が少なく、より高い圧縮密度を実現します。
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LFP: 2.30 g/cm3 → 3.05 g/cm3 (+32.61%)
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NMC: 3.34 g/cm³ → 3.62 g/cm³ (+8.38%)
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グラファイト陽極:1.63 g/cm³ → 1.81 g/cm³(+11.04%)
体積あたりの活性物質含有量が多いほど、エネルギー密度が高まります。
乾電池は、同一条件下でエネルギー密度が20%向上します。マクスウェルのデータによると、乾電池の電極は300Wh/kgを超え、500Wh/kgの実現可能性も示唆されています。
乾式電極は、より広い厚さの制限(湿式電極の 160 µm に対して 30 µm~5 mm)をサポートし、面積容量とさまざまな活性材料との互換性を向上させます。
3. 優れた電気性能
実験室での試験により、乾式プロセス電池はサイクル寿命、耐久性、インピーダンスにおいて優れていることが確認されています。フィブリルネットワークは、材料の安定性と電気性能を向上させます。
湿式プロセスでは、500サイクルで活物質粒子に内部応力が蓄積し、断面亀裂が発生して電池性能が低下します。乾式プロセスでは、フィブリルネットワークが活物質をコーティングするため、500サイクル後も表面亀裂を最小限に抑え、構造的完全性を維持します。また、メッシュ構造は活物質の膨張を抑制し、集電体からの粒子の剥離を防ぎ、安定性と電気性能を向上させます。
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