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リチウム硫黄電池の S@pPAN 正極用フレキシブル バインダー - パート 1

リチウム硫黄電池の S@pPAN 正極用フレキシブル バインダー - パート 1

Mar 31 , 2023

リチウム硫黄電池の S@pPAN カソード用の柔軟なバインダー - パート 1



LI Tingting、ZHANG Yang、CHEN Jiahang、MIN Yulin、WANG Jiulin。リチウム硫黄電池の S@pPAN カソード用の柔軟なバインダー。無機材料ジャーナル、2022、37(2): 182-188 DOI:10.15541/jim20210303

概要
Li-S 電池のカソード材料としての硫化熱分解ポリ(アクリロニトリル) (S@pPAN) 複合材料は、ポリスルフィドの溶解なしに固体-固体変換反応メカニズムを実現します。ただし、その表面と界面の特性は電気化学的性能に大きく影響し、電気化学サイクル中に明らかな体積変化もあります。この研究では、単層カーボンナノチューブ(SWCNT)とカルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)をS@pPANカソードのバインダーとして使用して、S@pPANの表面を調整し、充電中および放電中の体積変化を緩和しました。2Cの電流密度で、140サイクル後の電池の容量維持率は84.7%で、7Cの高電流密度でも1147mAh・g-1の高い比容量を維持できます。
キーワード:リチウム硫黄電池、S@pPAN カソード、カルボキシメチル セルロース ナトリウム。バインダー、安定した界面

従来のリチウムイオン電池は、製造プロセスが簡単で使いやすいという利点がありますが、エネルギー密度が低く (一般に 250 Wh∙kg-1 未満)、コストが高いという問題が依然として顕著です。リチウム硫黄電池は、より高い理論比エネルギー密度 (2600 Wh∙kg-1) を持ち、大きな発展の可能性を秘めた次世代の二次充電式電池と見なされています。さらに、元素硫黄には、豊富な埋蔵量、低コスト、および理論上の比容量が 1672 mAh·g-1 であるという利点があります。ただし、従来の元素硫黄正極は、充放電プロセス中に大きな体積変化 (約 80%) と電極の粉化が発生し、バッテリーの寿命が短くなります。そしてそれは可溶性ポリスルフィドを生成し、シャトル効果をもたらします。 電池性能に対するシャトル効果の影響を軽減するために、研究者はリチウム硫黄電池の性能を向上させるために、多くの硫黄ベースの複合正極材料を開発しました。炭素硫黄複合材料、導電性高分子、金属酸化物と硫黄の複合材料など。 単層カーボンナノチューブ (SWCNT) は、低密度、軽量、優れた導電性という利点を持つ汎用添加剤です。この研究では、SWCNT を添加してカルボキシメチル セルロース ナトリウムを修飾し、結合剤の靭性と極限引張強度を高めました。カソード材料として S@pPAN を使用したリチウム硫黄電池にこの複合バインダー (SCMC と表示) を適用すると、電池のサイクル安定性が大幅に向上します。
リチウム硫黄電池フレキシブルバインダー

実験方法

1.1 材料の準備

一定量のポリアクリロニトリル (Mw=1.5×105、Aldrich) と元素硫黄を 1:8 の質量比で秤量し、分散剤として適切な量の無水エタノールを加え、密封された瑪瑙のボール ミル ジャーで均一に混合します。 . 6時間ボールミリングした後、60℃の送風オーブンで乾燥させた。乾燥後、ブロック混合物をよく粉砕します。次に、一定量の混合粉末を秤量して石英ボートに入れ、窒素保護雰囲気下の管状炉で温度を300°Cに上げ、6.5時間保持して、 41%の硫黄質量分率。 20 mg の SWCNT をサンプル ボトルに量り取り、0.5 mg·mL-1 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム (SDBS) を加えます。超音波処理を 10 時間行った後、SWCNT 懸濁液 (CMC と SWCNT の質量比は 2:1) に CMC (Mw=7×105、Aldrich) を加えて 2 時間攪拌し、SCMC とその固形分質量を得ま​​した。さらに、対照実験で使用した CMC は、上記の SCMC 合成で使用した CMC とまったく同じであり、その他の処理は行っていません。CMC を脱イオン水に溶解し、CMC の質量分率は 1% であり、サンプルは CMCP としてラベル付けされます。


1.2 電極の準備と電池の組み立て

S@pPAN、Super P、結合スラリー (SCMC または CMCP) を 8:1:1 の質量比で秤量しました。ポリテトラフルオロエチレン製のボールミリング用タンクに2時間入れ、固相成分の質量から結合スラリーの質量を算出する。スラリーをカーボンコートアルミホイルにフィルムアプリケーターで塗布し、室温で乾燥後、ミクロトームでφ12mmのディスクに切り出し、70℃の送風オーブンで6時間乾燥した。予備乾燥後、ポールピースを12MPaの圧力下でタブレットプレスで処理して、ポールピースの厚さを減らし、ポールピースの圧縮密度を高め、70°Cで6分間真空乾燥を続けました時間。真空オーブンの温度が室温まで下がった後、ポールピースは、重量を量るためにグローブボックスにすばやく移し、取っておきました。この研究におけるカソードの単位面積あたりの活物質負荷は、約 0.6 mg∙cm-2 です。SCMC および CMCP に基づく電極は、それぞれ S@pPAN/SCMC および S@pPAN/CMC として示されます。


1.3 電気化学的性能試験

2016年型ボタン電池は、正極ケース、正極シート、セパレーター、リチウムシートの順に組み立てました。電解質は1mol L-1 LiPF6 エチレンカーボネート(EC)/ジメチルカーボネート(DMC)(体積比1:1)溶液+質量分率10%フルオロエチレンカーボネート(10%FEC)、隔膜はポリエチレン(PE)隔膜.

Xinwei バッテリー テスト システムを使用して、組電池の定電流充電および放電テストを実施します。電解液をセパレーターと電極に完全に浸透させるためのサイクリングの前に、電池を 4 時間放置しました。充放電カットオフ電圧は 1.0 ~ 3.0 V の範囲で、サイクル中は 25 °C の一定温度が維持されました。長期サイクル試験は 2C 電流密度で実施され、電池のレート性能は 0.5C、1C、3C、5C、および 7C 電流密度で試験されました。サイクリックボルタンメトリー (CV) は、CHI 760E 電気化学ワークステーションで 1 mV s-1 のスキャン速度で実行されました。比容量は、活性成分の硫黄に基づいて計算されます。


1.4 物理的特性の特徴付け

X 線光電子分光法 (XPS) を使用して、バッテリー サイクル後のリチウム シートの表面元素を分析し、サンプルの準備はグローブ ボックス内で完了しました。S@pPAN 材料の XRD スペクトルは、X 線回折計 (XRD) によってテストされました。
接着剤の応力-ひずみ曲線は、動的熱機械分析装置 (DMA Q850) でテストされました。サンプル準備プロセスは次のとおりです: 平らできれいなポリテトラフルオロ エチレン プレートの表面に CMCP と SCMC をドロップし、55 ° C のブラスト オーブンに 8 時間入れてフィルムを形成し、テスト用にストリップに切断します。 CMC フィルムおよび SCMC 膜と表示されます。
循環した電極をグローブボックス内で適量のDMC溶媒で3回洗浄して、表面の残留電解質を除去し、自然乾燥させた。サンプルの形態は、電子顕微鏡 (SEM) によって観察されました。


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